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载体溶解法
目前工业使用的载体催化剂,大多是以三氧化二铝作为载体的钯和铂金属催化剂。催化剂使用一定时间,钯和铂的催化活性会减弱以致失效,但钯和铂的存在状态不变,仍是单质。
溶解载体法是利用γ-Al203的可溶性,用盐酸或硫酸使之溶解,而钯和铂留于不溶渣中,然后用王水或盐酸加氧化剂溶解钯和铂。虽然回收率较高,但操作过程复杂,载体被破坏不能回收利用。
尽管贵金属二次资源的种类很多、含量差异很大,要找到1种统一的无害化处置模式是不可能的,但遵循一定的规律,可以减少回收利用过程中的二次污染,向着无害化的境界前进。
(1)回收利用工艺的性。在制定贵金属二次资源回收利用方案时,除了考虑贵金属的回收率以外,将回收利用过程中的二次废气、废液和废渣的治理问题放在与贵金属的回收利用率同等重要的地位。如果某一回收方案不能解决二次污染问题,则必须放弃该回收工艺。
(2)以废治废。用其它废弃物作为处置贵金属二次资源的原料,达到以废治废的目的,是贵金属废料无害化处置的较好方法。例如,用其它行业产生的酸性、碱性废水作为贵金属废料处置过程中的酸碱,以电镀废水作为贵金属废料处置过程中的含氰溶液等都能够达到以废治废的目的。对于含贵金属较高的固体废料,可以作为冶炼厂冶炼过程的添加物料,尽量减少单独处置贵金属二次资源的数量。
(3)生物处理。许多生物体对金银等贵金属有特殊的亲和力,利用某些特殊的和其它生物体处置含贵金属的废料具有较大的应用前景。该方法能够大大减少贵金属二次资源处置过程中的酸碱和氰化物的使用量,大大减少火法处置过程中的烟尘排放量。
(4)集中处理。将含贵金属的废料尽可能集中处置是减少二次资源回收利用过程中二次污染的一条有效途径。集中处置过程中能够充分利用各类废弃物的有用资源,利用较高投资的处置设备解决回收过程中的二次污染问题,尽可能向着无害化的程度迈进。
(5)滞后处理。对于目前暂时无法做到无害化处置的贵金属废料,将这些废料暂时集中放置是一条明智之举。例如,各类电器的板卡、显示器等如果没有真正的无害化处置方案,经过适当拆解后集中储存,待找到科学合理的无害化处置方案后再统一处置,比现在简单地用火法或酸碱浸泡处置要对环境有利得多。
热处理是为了提高活性炭的强度,经过真空高温处理,使之部分石墨化。 曹峻清等提出,石墨化程度控制在 3%以下,并除去少量有机杂质,处理时的真空度为 1.013×~1.013× Pa,温度 300~1500℃,升温速度 5℃ ·rain,保温20—50h,真空下缓慢降至室温出炉,处理后的比表面积为900~1500·,孔容0.02~1.20mL·。采用此方法使催化剂活性组分粒度大小适宜,分布均匀。阿纳托利 ·乌拉帝米若维奇 ·若曼尼恩科等提出,若载体石墨化程度大于20%,则制备的催化剂钯晶粒度小于3.5nm,钯均匀分布在距离载体表面距离为其半径的 1%~30%,形成均匀的蛋壳分布,这种分布有助于提高催化剂活性。
含钯废液和含钯固体废料中回收钯:(1)含钯废液中钯的回收。含钯废液中钯的存在形态主要为Pd(IV)和Pd(II),传统的分离和富集方法是氯钯酸铵沉淀法和二氯二氨络亚钯法。
(2)从含钯固体废料中回收钯。含钯固体废料的湿法回收原理与含钯液体废料的回收原理相似,将含钯固体废料用王水、硝酸等试剂使钯转入溶液后,再用上述从废液中回收钯的方法进行回收和精制。常用的工艺有浓硝酸分离法、氯化铵分离法和直接氨络合法等。其中氯化铵分离法用得较多。
铱、铑、钌和锇的废料相对于金银铂钯4种贵金属而言相对较少,回收利用的方法也主要是火法和湿法,有关工艺与前述铂钯的回收工艺相似。